在煤氣化配套裝置中,變換單元是通過一氧化碳與水蒸氣在催化劑作用下進(jìn)行變換反應(yīng),調(diào)節(jié)氣化爐產(chǎn)出粗煤氣的氫碳比,以滿足后續(xù)合成工段的需要。業(yè)內(nèi)專家認(rèn)為,變換裝置要實(shí)現(xiàn)長周期滿負(fù)荷運(yùn)行主要解決以下三個主要問題:變換爐超溫、催化劑失活和設(shè)備腐蝕。
爐溫控制是首要因素
“影響變換系統(tǒng)長周期運(yùn)行的主要因素是第一變換爐超溫”,安徽昊源化工集團(tuán)副總經(jīng)理高明林這樣告訴中國化工報(bào)記者。據(jù)他介紹,變換爐是灰、水、毒物影響最集中的地方,85%以上的變換反應(yīng)是在第一變換爐內(nèi)進(jìn)行,催化劑活性的降低將直接影響變換裝置的運(yùn)行周期。粉煤氣化激冷流程合成氣中的一氧化碳含量和蒸汽含量高,反應(yīng)劇烈,反應(yīng)溫度高,催化劑裝填量大了就會發(fā)生過度反應(yīng),燒壞催化劑,出現(xiàn)設(shè)備超溫。因此,催化劑的裝填是一個十分重要的步驟,裝填量要與變換負(fù)荷匹配,同時分兩部分裝填,上半部分裝填量要少。在裝置開停車時要控制好氣量,氣量升降幅度不能大。在裝置運(yùn)行時,還要嚴(yán)格防止變換爐爐溫超溫和大幅波動。高明林還提醒,淬冷器所用的激冷噴水水質(zhì)要控制好,淬冷器里的瓷球質(zhì)量也要控制好,防止瓷球球沫堵塞系統(tǒng),增加阻力。
青島聯(lián)信催化材料有限公司縱秋云教授認(rèn)為,變換爐爐溫的控制根據(jù)氣化工藝的不同而不同,對于粉煤氣化,由于原料氣中的CO含量高,變換反應(yīng)的推動力大,第一變換爐很容易超溫,同時還會引發(fā)甲烷化副反應(yīng)使床層“飛溫”。這種情況可以通過兩種辦法來控制。第一種方法是通過控制催化劑的裝填量達(dá)到控制反應(yīng)深度,這就要求催化劑裝填量計(jì)算十分精確,不能有太多的富余,否則就會因?yàn)榇呋瘎└挥喽瑴亍5诙N方法通過控制反應(yīng)的水氣比,控制反應(yīng)的平衡,進(jìn)而控制反應(yīng)深度和變換爐爐溫。這種控制方法能節(jié)省大量蒸汽,控制手段安全、靈活可靠。
河南濮陽龍宇化工有限責(zé)任公司總工程師趙新躍進(jìn)一步介紹,調(diào)整變換工藝最重要的是控制入爐合成氣的水氣比,繼而控制住變換反應(yīng)量(合成氣的變換率),為后續(xù)工段提供適宜的有效氣體組分,保證裝置長周期穩(wěn)定運(yùn)行。他認(rèn)為,水氣比高可致變換率高,水氣比低可致變換率低,都直接影響后工段低溫甲醇洗冷量平衡,合成工段因氫碳比失調(diào)單耗也會升高。具體可通過控制變換爐進(jìn)口廢鍋壓力將水氣比控制在合理范圍內(nèi),從而有效調(diào)節(jié)入爐合成氣的水氣比,以減少整個裝置的單耗。同時還應(yīng)注意,水氣比高、變換率過高、變換爐床層超溫會引發(fā)變換爐“滯液”和變換爐高溫晶間腐蝕等現(xiàn)象的發(fā)生,催化劑活性和設(shè)備壽命也會因此受到影響。
降低阻力從源頭做起
降低系統(tǒng)壓差是提高變換裝置運(yùn)行周期的另一個主要因素,變換系統(tǒng)壓差大,系統(tǒng)阻力升高后,設(shè)備腐蝕加重,生產(chǎn)運(yùn)行不穩(wěn)定,且能耗增加,產(chǎn)量降低。
目前行業(yè)內(nèi)的變換系統(tǒng)壓差在0.4~0.5MPa,安徽昊源化工集團(tuán)等少數(shù)企業(yè)通過設(shè)計(jì)優(yōu)化、技術(shù)改造、操作優(yōu)化,把系統(tǒng)壓差降到了0.17MPa,達(dá)到了行業(yè)內(nèi)最低,不僅降低了壓縮機(jī)阻力,降低了能耗,還延長了換熱器、調(diào)節(jié)閥等的壽命,大幅提高了變換系統(tǒng)的運(yùn)行周期。
高明林指出,降低整個變換系統(tǒng)的壓差,從源頭設(shè)計(jì)上就應(yīng)當(dāng)充分考慮降低阻力。高明林向記者介紹,從管道、閥門設(shè)計(jì)上降低流速,換熱器要適當(dāng)增加換熱面積,這樣才能保證催化劑使用后期變換系統(tǒng)的熱平衡,催化劑的活性才能得到充分利用,從而延長變換裝置的運(yùn)行周期。此外,減少變換系統(tǒng)阻力還需要操作工在閥門操作上的配合。
江蘇靈谷化工有限公司副總經(jīng)理杭尚元指出,變換裝置開停車狀況將直接關(guān)系到催化劑的使用壽命。變換系統(tǒng)停車時,氣體不流動、溫度降低,而合成氣里有水蒸氣,每次停車時系統(tǒng)盡可能降壓或用氮?dú)庵脫Q,不讓系統(tǒng)有泠凝水存在,以避免催化劑遇水使活性降低。
另有業(yè)內(nèi)人士建議,降低變換系統(tǒng)壓差,需要對變換工段入口煤氣水分離器定期排液,防止水帶入合成氣預(yù)熱器出口,避免水分揮發(fā)后夾帶的部分灰分及鹽類產(chǎn)生積存,不僅堵塞設(shè)備,催化劑也會發(fā)生積灰、積碳、粉化,催化劑活性會降低,此外還要嚴(yán)格爐溫控制,防止超溫或大幅度波動,避免催化劑顆粒反復(fù)收縮膨脹,容易破碎。
減緩腐蝕慎選設(shè)備材質(zhì)
據(jù)神華煤制油化工有限公司包頭煤化工公司高工熊同國介紹,變換設(shè)備大多在高溫臨氫工況下運(yùn)行,設(shè)備選材的合理性對裝置長周期穩(wěn)定運(yùn)行有著重要作用。為規(guī)避高溫臨氫、工藝?yán)淠褐兴嵝晕镔|(zhì)帶來的腐蝕,很多企業(yè)的變換爐、水分離器、換熱器都采用復(fù)合板、堆焊設(shè)備。選擇材料時盡可能避免硫化氫、氯離子的腐蝕,以及綜合作用產(chǎn)生的晶間腐蝕,設(shè)備、管線應(yīng)當(dāng)選擇316L、304L或者雙相鋼。
熊同國認(rèn)為,變換設(shè)備應(yīng)當(dāng)根據(jù)溫度區(qū)間和介質(zhì)組分的不同選擇最適宜的材質(zhì),管線盡量選用無縫鋼管及管件,在管道施工過程中,對有應(yīng)力腐蝕傾向的管道焊縫需進(jìn)行焊后熱處理,以保證焊縫及熱影響硬度在要求的范圍。
此外,趙新躍指出,提高變換系統(tǒng)長周期運(yùn)行水平是個多因素綜合問題,在控制爐溫、水氣比等的同時,還應(yīng)考慮第一變換爐、第二變換爐反應(yīng)的量,根據(jù)企業(yè)自身換熱器大小來平衡。