0 前言
氨合成塔及系統(tǒng)是合成氨工業(yè)最重要最復(fù)雜的一個裝置,其重要性是要將輸入的合成氣高效地轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品氨。在轉(zhuǎn)化過程中,要求放空量少,有效氣體利用率高;一次轉(zhuǎn)化率高,循環(huán)量小,即氨凈值高,系統(tǒng)壓力低,阻力;反應(yīng)熱利用率高,冷卻水、冷凍量消耗少;在實際運行中,很難全部滿足,正是如此,為更多的滿足這些要求,要優(yōu)化合成塔設(shè)計。綜合氨合成反應(yīng)理論和多年實踐,根據(jù)不同工況,我們設(shè)計三種有特色的氨合成塔及系統(tǒng),如低壓低阻氨合成塔及系統(tǒng)、中壓高產(chǎn)氨合成塔及系統(tǒng)、中壓高凈值氨合成系統(tǒng)已分別在山東華魯恒升、河南心連心化工集團、山東魯西化工集團投產(chǎn),都取得很好的效果。本文著重闡述ⅢJDФ2200mm中壓高凈值氨合成系統(tǒng)。
1 mJDФ2200mm氨合成塔最適宜溫度和設(shè)計溫度曲線
氨合成是一個典型的放熱可逆反應(yīng),其反應(yīng)過程必須在平衡溫度曲線下方進行。與平衡曲線相隔太近,反應(yīng)溫度高,則反應(yīng)推動力小,反應(yīng)需要時間長或催化劑用量大;與平衡曲線距離太遠,溫度低,則反應(yīng)速度小,反應(yīng)后氨含量低。考慮反應(yīng)平衡和反應(yīng)速度動力學(xué)兩大影響因素,在理論上提出了最適宜溫度曲線的概念,即在反應(yīng)過程中,按最適溫度曲線進行溫度控制,其總反應(yīng)速度最快,氨凈值最高。實際上,不可能設(shè)計一個完全按最適宜溫度曲線進行的反應(yīng)器,只能設(shè)計一個接近最適宜溫度曲線,或在最適宜溫度兩側(cè)迂回進行的優(yōu)化反應(yīng)器。
ⅢJDФ2200mm氨合成塔正是按上述指導(dǎo)思想設(shè)計的。圖1是ⅢJDФ2200mm的溫度曲線,其中從上到下第一條是平衡曲線,第二條是最適宜溫度曲線,第三條是設(shè)計(操作)曲線。
本設(shè)計的反應(yīng)器“0”米即第一點a,就是未反應(yīng)氣進催化床層的工況:溫度370℃,氨含量2.2%,經(jīng)過絕熱反應(yīng)(ab斜線),即隨著反應(yīng)進行氨含量增加、溫度上升至第二點b:溫度488℃,氨含量達到10.2%。反應(yīng)的第二個過程是間接降溫(bc水平線)至第三點c:溫度435℃,氨含量不變。第三個過程是第二次絕熟反應(yīng)(cd斜線)至第四點山溫度480℃,氨含量13.3%,第四個過程是反應(yīng)和換熱同時進行(de反斜線),即內(nèi)冷反應(yīng)段達到第五點e:溫度425℃,氨含量16%,第五個過程是第三次絕熱反應(yīng)(ef斜線)達到第六點f,即反應(yīng)終點:溫度452℃,氨含量17.8%。
從增加氨凈值觀點分析高氨凈值反應(yīng)器設(shè)計。反應(yīng)起點為a點,即“0”米點,由圖可見“0”米溫度低,進口氨含量低。低零米溫度為第一段溫升提供了區(qū)位,否則氨凈值高,熱點溫度高,超出催化劑耐熱值,因而限制凈值提高。從“0”米開始絕熱反應(yīng)至b點,該點落在最適宜溫度曲線上,這是最佳方案點。從圖上看出,此點氨含量高(達10.2%),氨凈值增加8%,增加量為總增量的49%。如果b點再往上移,即繼續(xù)反應(yīng),溫度繼續(xù)升高,就會使催化劑受損,同時距離平衡越近,氨凈值增加緩慢,推動力越小。反之,如果b點落在最適宜曲線的下側(cè),此時反應(yīng)溫度低,反應(yīng)速度較小,反應(yīng)后氨含量也低。所以b點落在最適宜溫度曲線上是一個最佳點,在較短的催化床內(nèi),幾乎完成50%的反應(yīng)總?cè)蝿?wù),這是優(yōu)化設(shè)計一個亮點。
其次,第一段反應(yīng)得到高氨含量反應(yīng)氣,采用間接冷卻方法,沒有采用未反應(yīng)冷氣混合冷卻,氨含量沒有降低,保持了高氨含量,這是設(shè)計第二個優(yōu)化點。
第三,通過間接冷卻后,增設(shè)了第二絕熱反應(yīng)層,然后再串接內(nèi)冷連續(xù)反應(yīng)層。兩者配合使反應(yīng)基本上按最適宜溫度指引方向在其兩側(cè)進行,因而保證了快速的反應(yīng),這是設(shè)計中第三個優(yōu)化點。
最后,通過三段反應(yīng)后反應(yīng)氣氨含量已達到16%,距離平衡較近,反應(yīng)推動力比較小了,但工況點e仍在最適宜線的下側(cè),再絕熱反應(yīng)一次,使操作線穿過最適宜線,仍能保持快速反應(yīng)。為此用較多的催化劑量做最后的“拚搏”,進行絕熱反應(yīng),使氨含量增加1.8%左右,最終氨含量達到17.8%,這也是一個設(shè)計優(yōu)化點。
2 合成塔結(jié)構(gòu)及塔內(nèi)流程描述
合成塔為三層四段,一段為軸向絕熱段;二段包含兩個段:內(nèi)圈是徑向絕熱段,外圈是徑向內(nèi)冷段:三層即第四段,為徑向絕熱段。
一、二段間為間冷,換熱器在第二層中心,三段由徑向冷管束構(gòu)成。第三段反應(yīng)出來的熱氣,由上而下,經(jīng)過第二層、第三層徑向筐簡體與內(nèi)件簡體間環(huán)隙,被經(jīng)過塔外筒與內(nèi)筒間環(huán)隙的由下而上的未反應(yīng)氣冷卻。第四段反應(yīng)后的熱氣經(jīng)塔內(nèi)下部換熱器冷卻出塔。
ⅢJDФ2200mm合成塔含二個列管式換熱器和一個徑向冷管束,兩個列管換熱器在二、三層中心,冷管束在二層的外圈。

其次,第一段反應(yīng)得到高氨含量反應(yīng)氣,采用間接冷卻方法,沒有采用未反應(yīng)冷氣混合冷卻,氨含量沒有降低,保持了高氨含量,這是設(shè)計第二個優(yōu)化點。
第三,通過間接冷卻后,增設(shè)了第二絕熱反應(yīng)層,然后再串接內(nèi)冷連續(xù)反應(yīng)層。兩者配合使反應(yīng)基本上按最適宜溫度指引方向在其兩側(cè)進行,因而保證了快速的反應(yīng),這是設(shè)計中第三個優(yōu)化點。
最后,通過三段反應(yīng)后反應(yīng)氣氨含量已達到16%,距離平衡較近,反應(yīng)推動力比較小了,但工況點e仍在最適宜線的下側(cè),再絕熱反應(yīng)一次,使操作線穿過最適宜線,仍能保持快速反應(yīng)。為此用較多的催化劑量做最后的“拚搏”,進行絕熱反應(yīng),使氨含量增加1.8%左右,最終氨含量達到17.8%,這也是一個設(shè)計優(yōu)化點。
2 合成塔結(jié)構(gòu)及塔內(nèi)流程描述
合成塔為三層四段,一段為軸向絕熱段;二段包含兩個段:內(nèi)圈是徑向絕熱段,外圈是徑向內(nèi)冷段:三層即第四段,為徑向絕熱段。
一、二段間為間冷,換熱器在第二層中心,三段由徑向冷管束構(gòu)成。第三段反應(yīng)出來的熱氣,由上而下,經(jīng)過第二層、第三層徑向筐簡體與內(nèi)件簡體間環(huán)隙,被經(jīng)過塔外筒與內(nèi)筒間環(huán)隙的由下而上的未反應(yīng)氣冷卻。第四段反應(yīng)后的熱氣經(jīng)塔內(nèi)下部換熱器冷卻出塔。
ⅢJDФ2200mm合成塔含二個列管式換熱器和一個徑向冷管束,兩個列管換熱器在二、三層中心,冷管束在二層的外圈。
3 塔內(nèi)氣體流程(見圖2)

含氨2.2%未反應(yīng)氣分成兩股,一股約70%~75%經(jīng)塔外熱交加熱至200~230℃,50%~60%進入塔內(nèi)下熱交的管內(nèi),由下而上上升,再經(jīng)塔內(nèi)上熱交(第二層中間),加熱至360~370℃,經(jīng)中心管到達催化床“0”米,與由冷管出來的40%~50%(370℃)未反應(yīng)氣混合,進入第一段反應(yīng),溫升至488℃,氨含量增至10.20%,經(jīng)過塔內(nèi)上熟交管間冷卻至435℃,進入第二段徑向絕熱反應(yīng),溫度達到480℃,氨含量增至13.3%,徑向進入內(nèi)冷段反應(yīng),溫度降至425℃,氨含量上升16%,然后進入第二、三層徑向筐與內(nèi)件內(nèi)壁環(huán)隙,由上而下,進入第四段,徑向絕熱反應(yīng),溫度上升至452℃,氨含量達到17.8%左右,再進入塔內(nèi)下熱交管間,被管內(nèi)冷氣冷至350℃左右出塔。
25%~30%未反應(yīng)冷氣由下進內(nèi)外筒環(huán)隙,由下而上,與從熱交出來已預(yù)熱的10%~15%未反應(yīng)氣混合,再進入冷管,在冷管加熱至360~370℃后,直接由上升管進入催化床“0”米。
4 系統(tǒng)流程(見圖3)

從合成塔(1)出來反應(yīng)熱氣,氨含量17%左右,溫度360~380℃,經(jīng)蒸汽過熱器(2),降溫至360~340℃,經(jīng)蒸汽發(fā)生器(3),產(chǎn)生2.5~3.9 MPa飽和蒸汽后,溫度降220~260℃,進塔外熱交(4)溫度降至100~110℃,進入軟水加熱器(5)降溫至60℃左右,進蒸發(fā)式水冷器(6),降溫至40℃,經(jīng)冷交(7),氨含量降至4.43%,進一氨冷(8)、二氨冷(9)降溫至-11℃左右,進分離器(10)分離液氨后,氨含量為2.76%,進循環(huán)機(11)、油分(12)與補入新鮮氣混合物,氨含量降至2.3%;旌蠚夥謨晒桑25%~30%進入合成塔環(huán)隙,70%~75%進塔外熱交被加熱至200~230℃,又分兩股,一股進塔內(nèi)下部換熱器經(jīng)第二層中間換熱器至“0”米,另一股在塔頂與從環(huán)隙出來的氣體混合后進塔內(nèi)冷管束。兩股進入中間換熱器和冷管束的未反應(yīng)氣分別加熱至360~370℃,在“0”米混合后,進入催化床層反應(yīng)。
流程特點:
(1)反應(yīng)氣出塔溫度高,達360~380℃,出塔氣體反應(yīng)熱多級利用,并產(chǎn)生中壓(2.5~3.9MPa)過熱蒸汽(300~360~C),即出塔經(jīng)過蒸汽過熱器、蒸汽加熱器、軟水加熱器,利用出塔氣體熱量將軟水逐級加熱最后產(chǎn)生過熱蒸汽。軟水加熱器后,反應(yīng)氣降溫至50~60℃,可采用風冷降溫至40℃,達到節(jié)水的目的。
(2)采用兩級氨冷:一級氨冷冷至3℃,二級氨冷降溫至粉-11℃,氨含量可降2.76%,兩級氨冷比一級氨冷,節(jié)約冷凍量40%以上。
(3)補氣在氨冷之后:使進塔氨含量稀釋至2.2%~2.3%,即系統(tǒng)只降溫至-11℃就可使進塔氨含降至2.2%,對氨合成反應(yīng)有利。
(4)放空點設(shè)置在循環(huán)機進口點,此處惰氣濃度最高,系統(tǒng)中氨都已分離,氨含量最低,放空氣量少,放空氣中帶走氨和有效氣體少。
(5)設(shè)置20%未反應(yīng)冷氣經(jīng)過內(nèi)外筒環(huán)隙,使外筒處低溫工況運行,安全可靠。
(6)未反應(yīng)氣三股分流進塔:20%從環(huán)隙,30%不經(jīng)環(huán)隙,混合后形成50%進冷管,另外50%進塔內(nèi)兩個串接中間換熱,系統(tǒng)阻力小。
5 應(yīng)用
山東魯西化工集團工業(yè)園采用ⅢJDФ2200 mm氨合成塔配套系統(tǒng)中,出塔反應(yīng)熱氣沒有設(shè)置蒸汽過熱器,而用于加熱甲烷化未反應(yīng)冷氣,廢鍋產(chǎn)生2.0MPa蒸汽,廢鍋后未設(shè)置軟水加熱器。該裝置已于2007年6月13日在山東魯西化工集團工業(yè)園投產(chǎn),日產(chǎn)氨達820~830t,系統(tǒng)惰性氣含量18%~20%,系統(tǒng)壓力24.0~25.0MPa,出口氨含量15%~17%。
催化床層溫度:
“0”米360℃,第一層出口475℃,第二層進口420~430℃,第二層熱點450~460℃,第二層出口溫度420~430℃,第三層山口溫度440~450℃。
系統(tǒng)溫度塔山溫度365℃,廢鍋出口206℃,塔進192℃,熱交出口88~C,水冷出口31℃,冷交出口12℃,一氨冷出口-3℃,二氨冷出口-6℃,冷交冷氣出口29℃。
系統(tǒng)已經(jīng)穩(wěn)定運行4個月,產(chǎn)能達到250kt左右。
6 結(jié)論
ⅢJDФ2200 mm氨合成塔的設(shè)計,是以反應(yīng)最適宜溫度曲線為依據(jù),優(yōu)化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)和參數(shù),達到氨凈值最大的目的。優(yōu)化結(jié)果是反應(yīng)結(jié)構(gòu)為三層四段,各段之間采用間冷,進一段溫度較低,一段出口溫度高,充分利用反應(yīng)初始狀態(tài)推動人特點,適當提高第一催化層厚度,使之溫升高、氨凈值增加多,末端反應(yīng)距離平衡狀態(tài)近,以降低催化劑利用系數(shù)的方法,使終端氨含量盡量提高。按上述思維應(yīng)配置低起活溫度、高耐熱溫度即寬溫催化劑,同時配置完善又便于操作的調(diào)節(jié)溫度手段,本系統(tǒng)在魯西化工集團工業(yè)園運行4個月,基本達到設(shè)計目標,即出口氨含量達到16.8%。目前正在為山西設(shè)計Ф2400mm氨合成系統(tǒng),在Ф2200mm基礎(chǔ)上進一步完善,估計效果更好。

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