0 前 言
傳統(tǒng)的合成氨工藝在合成前設(shè)置銅洗凈化塔,其作用是脫除微量硫、CO和CO2,由于銅洗運(yùn)行費(fèi)用高,凈化度低且造成環(huán)境污染等問(wèn)題,現(xiàn)在的合成氨設(shè)計(jì)多采用醇烴化取代銅洗。其優(yōu)點(diǎn)是節(jié)能、環(huán)保、凈化度高,因此很受歡迎,已被廣泛采用。但醇化和烴化催化劑對(duì)硫都十分敏感,要求總硫<0.1×10-6 ,因此精脫硫就顯得尤為重要。
傳統(tǒng)的高溫精脫硫需高溫?zé)嵩矗摿虼呋瘎﹥r(jià)格貴導(dǎo)致精脫硫工段操作費(fèi)用高,因此不適合中小型廠。湖北省化學(xué)研究院經(jīng)過(guò)十幾年的努力,開(kāi)發(fā)出了JTL-1、JTL-4及JTL-5常溫精脫硫工藝、十幾種常溫精脫硫劑和HC-2型微量硫分析儀,可根據(jù)原料氣中硫含量的不同來(lái)選擇合適而經(jīng)濟(jì)的工藝流程,保證精脫硫后總硫小于0.1×10-6。
1 常溫精脫硫工藝的比較
表1列出了三種常溫精脫硫工藝及其配套的精脫硫劑、使用條件等。

2 JTL-1常溫精脫硫工藝及其應(yīng)用
2.1 JTL-1常溫精脫硫工藝的特點(diǎn)
(1)T504水解催化劑活性好,COS轉(zhuǎn)化率>99%,使COS<0.03×10-6。
(2)T102、T703脫硫精度高(H2S<0.03×10-6),反應(yīng)速度快(空速1000~2000h-1),精脫硫硫容大。
2.2 JTL-1常溫精脫硫在醇烴(雙甲)化合成氨流程中的應(yīng)用實(shí)例
湖南湘陰氮肥廠1996年采用原料氣雙甲精制新工藝代替銅洗,采用了我院開(kāi)發(fā)的JTL-1常溫精脫硫新工藝,可使原料氣體中總硫≤0.1×10-6,滿足了生產(chǎn)需要,取得了經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保雙豐收。
2.2.1 主要工藝指標(biāo)
原料氣氣量 8330 m3/h
系統(tǒng)壓力 0.4~0.5MPa
水解劑溫度 40~100℃
硫含量 H2S<10×10-6, COS<10×10-6
2.2.2 JTL-1常溫精脫硫工藝流程
2.2.2 主要設(shè)備規(guī)格和精脫硫劑裝填見(jiàn)表2。

2.2.3 生產(chǎn)運(yùn)行小結(jié)
精脫硫1996年9月投入應(yīng)用以來(lái),運(yùn)行穩(wěn)定、操作簡(jiǎn)單,精脫硫運(yùn)行數(shù)據(jù)列于表3。

精脫硫后H2S+COS<0.06×10-6,甲醇催化劑壽命大大延長(zhǎng),每年少更換1~2爐甲醇催化劑,生產(chǎn)時(shí)間和能力大幅度提高,因此不到半年就收回了全部投資。
3 JTL-4常溫精脫硫工藝及應(yīng)用實(shí)例
3.1 JTL-4常溫精脫硫工藝的特點(diǎn)
(1)T102精脫硫劑將原料氣中的H2S脫除至<0.03×10-6;T104將COS和CS2分別脫至<0.03×10-6,使總硫(H2S+COS+CS2)<0.1×10-6。
(2)該工藝可在真正常溫下使用,無(wú)需提溫、降溫。
(3)可在脫除有機(jī)硫COS的同時(shí)脫除CS2。
(4)流程簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)便,投資低。
3.2 JTL-4常溫精脫硫工藝在烴化合成氨流程的應(yīng)用實(shí)例
由T102和T104組成的JTL-4精脫硫工藝已在山西豐喜臨漪分公司、江蘇恒盛化肥有限責(zé)任公司、山西晉豐等多家醇烴化合成氨流程中使用,效果顯著,現(xiàn)以江蘇恒盛化肥有限公司為例進(jìn)行介紹。
2004年,江蘇恒盛有限公司新建120 kt/a合成氨裝置,采用醇烴化流程,凈化氣精脫硫采用我院T102和T104精脫硫劑組成的JTL-4精脫硫新工藝,經(jīng)過(guò)近兩年的工業(yè)運(yùn)行,精脫硫完全達(dá)到設(shè)計(jì)要求,滿足了醇烴化合成氨的生產(chǎn)。
3.2.1 操作參數(shù)
原料氣氣量 46000 m3/h;
壓力 2.65MPa;
操作溫度 30℃;
要求精脫硫后總硫(H2S+COS+CS2)<0.1×10-6。
3.2.2 JTL-4常溫精脫硫工藝流程
脫碳?xì)狻鷼庖悍蛛x器→第一精脫硫塔→第二精脫硫塔
3.2.3 精脫硫設(shè)備規(guī)格和精脫硫裝填量(見(jiàn)表4)
表4 精脫硫設(shè)備規(guī)格和精脫硫劑裝填量

3.2.4 精脫硫效果
精脫硫系統(tǒng)于2004年6月投入使用以來(lái)運(yùn)行良好,各項(xiàng)指標(biāo)均在規(guī)定的范圍內(nèi),避免了醇烴化催化劑因硫超標(biāo)而中毒,使用效果理想。精脫硫運(yùn)行數(shù)據(jù)見(jiàn)表5。
表5 JTL-4常溫精脫硫運(yùn)行數(shù)據(jù)

醇烴化合成氨開(kāi)車近兩年來(lái),運(yùn)行平穩(wěn),精脫硫出口總硫含量<0.1×10-6,有效地保護(hù)了醇化、烴化和氨合成催化劑。
3 JTL-5常溫精脫硫工藝及其應(yīng)用實(shí)例
3.1 JTL-5常溫精脫硫工藝的特點(diǎn)
(1)T703(或T102)將原料氣中H2S脫除至<0.03×10-6;T504將COS轉(zhuǎn)化為H2S由T102脫除,CS2由T104脫除,使總硫(H2S+COS+CS2)<0.1×10-6。
(2)該工藝是JTL-1與JTL-4工藝的結(jié)合,可解決高COS的原料氣精脫硫。
(3)該工藝可同時(shí)解決工藝氣中較高含量的CS2的原料氣精脫。
4.2 JTL-5常溫精脫硫工藝在醇烴化合成氨流程中的應(yīng)用實(shí)例
由于低硫煤資源的緊缺,越來(lái)越多的合成氨廠考慮到將來(lái)可能采用高硫煤,精脫硫的任務(wù)更加繁重。采用JTL-5常溫精脫硫工藝,可解決將來(lái)燒高硫煤原料氣的精脫硫,現(xiàn)以江蘇華昌化工有限公司為例進(jìn)行介紹。江蘇華昌化工有限公司新區(qū)新建醇烴化流程160 kt/a項(xiàng)目,設(shè)計(jì)中采用我院JTL-5常溫精脫硫工藝,經(jīng)過(guò)近兩年的工業(yè)運(yùn)行,效果理想。
4.2.1 精脫硫原料氣工藝參數(shù)
脫碳?xì)鈿饬浚?76885 m3/h
脫碳?xì)庵辛蚝浚篐2S ≤5mg/m3 ;COS ≤5mg/m3 ;CS2 ≤0.5mg/m3
操作壓力: 2.7MPa
溫度: 35℃
4.2.2 JTL-5精脫硫工藝流程

4.2.3 設(shè)備直徑、脫硫劑型號(hào)及裝填量見(jiàn)表6
表6 精脫硫設(shè)備及裝填量

4.2.4 精脫硫效果
合成氨系統(tǒng)2005年5月開(kāi)車以來(lái),精脫硫很好的保護(hù)了“醇烴化”催化劑和氨合成催化劑,系統(tǒng)平穩(wěn),到2006年12月甲醇催化劑僅提溫5℃,效果滿意。精脫硫進(jìn)出口硫含量分析數(shù)據(jù)見(jiàn)表7。
表7 精脫硫進(jìn)出口硫分析數(shù)據(jù)

5 結(jié) 語(yǔ)
醇烴化合成氨流程具有明顯的經(jīng)濟(jì)、環(huán)保價(jià)值而得以快速推廣,精脫硫保證了醇烴化催化劑的長(zhǎng)周期運(yùn)行,因此選擇合理的精脫硫工藝尤為重要。
(1)工藝氣(或合成氣)中COS含量高但不含CS2時(shí),采用JTL-1常溫精脫硫工藝。
(2)工藝氣(或合成氣)中COS和 CS2含量均較低時(shí),采用JTL-4常溫精脫硫工藝。
(3)工藝氣(或合成氣)中COS和 CS2含量均較高時(shí)(一般用高硫煤),采用JTL-5常溫精脫硫工藝。
(4)硫化物脫凈以后,還應(yīng)該考慮氯和羰基金屬的凈化脫除問(wèn)題。
從工業(yè)應(yīng)用來(lái)看,三種常溫精脫硫工藝完全可以解決醇烴化合成氨的氣體精脫硫問(wèn)題。

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